Сверхсшитый полимер на основе бензола, функционализированный амином, в качестве адсорбента для адсорбции CO2/N2.

Новости

ДомДом / Новости / Сверхсшитый полимер на основе бензола, функционализированный амином, в качестве адсорбента для адсорбции CO2/N2.

Mar 15, 2023

Сверхсшитый полимер на основе бензола, функционализированный амином, в качестве адсорбента для адсорбции CO2/N2.

Научные отчеты, том 13,

Том 13 научных докладов, Номер статьи: 9214 (2023) Цитировать эту статью

Подробности о метриках

В этой работе сверхсшитый полимер (ГСП) на основе бензола в качестве адсорбента был модифицирован с использованием аминогруппы для повышения способности и селективности поглощения CO2. По результатам анализа БЭТ, HCP и модифицированный HCP обеспечивают площадь поверхности 806 (м2 г-1) и объем микропор 453 (м2 г-1), 0,19 (см3 г-1) и 0,14 (см3 г-1). , соответственно. Адсорбцию газов CO2 и N2 проводили в реакторе лабораторного масштаба при температуре от 298 до 328 К и давлении до 9 бар. Экспериментальные данные оценивались с использованием изотермических, кинетических и термодинамических моделей для определения абсорбирующих свойств. Максимальная адсорбционная способность CO2 при 298 К и 9 бар была получена 301,67 (мг г-1) для ГКП и 414,41 (мг г-1) для ГКП, модифицированного амином. Оценка термодинамических параметров адсорбции CO2, включая изменения энтальпии, изменения энтропии и изменения свободной энергии Гиббса при 298 К, ​​составила - 14,852 (кДж моль-1), - 0,024 (кДж моль-1 К-1), - 7,597 (кДж моль-1). 1) для ГЦП и - 17,498 (кДж моль-1), - 0,029 (кДж моль-1 К-1), - 8,9 (кДж моль-1) для ГЦП, функционализированного амином, соответственно. Наконец, селективность образцов была рассчитана при составе CO2/N2 15:85 (об./об.), и 43%-ное повышение селективности адсорбции при 298 К было получено для модифицированного амином HCP.

Избыточные выбросы CO2 в результате сжигания ископаемого топлива вызывают серьезные глобальные климатические и экологические проблемы, привлекая внимание к технологиям улавливания и хранения углерода (CCS) во всем мире1,2. За несколько десятилетий улавливание и хранение CO2 с использованием жидких аминов было разработано как применимый метод и в настоящее время используется в различных промышленных приложениях3,4. Однако этот метод имеет некоторые недостатки, в том числе высокие затраты энергии на восстановление, проблемы с коррозией и потери жидкого амина в процессе абсорбции5,6. Для решения упомянутых проблем исследователи были сосредоточены на разработке твердых сорбентов для улавливания CO2, поскольку они требуют меньше энергии для восстановления, высокой адсорбционной способности, селективного поведения при разделении газов и стабильных характеристик в циклах адсорбции-десорбции7. Пористые органические полимеры (СОЗ) представляют собой функциональные материалы с низкой плотностью скелета, большой удельной поверхностью и стабильными физическими и химическими свойствами, которые широко применяются в хранении газов, химическом катализе, разделении, доставке лекарств и в любых других потенциальных областях8. (СОЗ) подразделяются на ковалентные органические каркасы (КОФ)9,10, сопряженные микропористые полимеры (CMP)11,12, ковалентные тиазиновые каркасы (CTF)13,14, металлорганические каркасы (МОФ)15,16, полимеры собственного микропористость (PIM)17,18, сверхсшитые полимеры (HCP)19,20 и т. д.21. HCP представляют собой класс интересных платформ из-за их высокой удельной поверхности, химической и хорошей термической стабильности, а также высокой доступности22. Как правило, ГКП образуются в результате избыточного сшивания ароматических мономеров посредством реакции алкилирования Фриделя-Крафтса, в результате чего образуется растянутый полимер, который может оставаться пористым при удалении растворителя23,24.

В настоящее время существует значительный интерес к использованию сверхсшитого полимера для улавливания и хранения CO2, а также для разделения газов24. Например, Хассан и др.25 синтезировали сверхсшитые полимеры на основе триптицена и богатые азотом (TNHCP-1), в результате чего способность к адсорбции CO2 составила 98 мг/г. Хуэй Гао и др.26 приготовили образец HCP на основе пека и исследовали адсорбцию CO2, которая дала способность поглощать CO2 17,74 мас.% при 1,0 бар и 273 К. Согласно результатам аналогичных исследований по поглощению CO2 полимерными адсорбентами, Можно сделать вывод, что улучшение химического состава поверхности адсорбентов увеличивает емкость и селективность адсорбции CO2 за счет улучшения межмолекулярных взаимодействий между молекулами CO2 и функциональными группами поверхности адсорбента7,27,28,29,30,31,32,33. Таким образом, включение гетероатомов, таких как N, O, S и т. д., улучшает гетерогенность поверхностного потенциала образца HCP, что приводит к увеличению способности поглощения CO2 и селективности34,35. Добавление аминогрупп к твердому адсорбенту является эффективным подходом к улучшению селективности, поскольку оно увеличивает сродство к адсорбции CO2 за счет механизма хемосорбции33. Включение таких функциональных групп в предшественники СОЗ является трудоемкой задачей, поскольку в большинстве случаев функциональные группы, существующие в предшественниках СОЗ, не выдерживают условий полимеризации или из-за несовместимости функциональных групп с реакцией полимеризации полимеризация прекращается. неудачно36. Постсинтетическая модификация – один из наиболее эффективных способов решения этой проблемы37. Преимущества добавления аминогрупп к твердым адсорбентам привлекли все большее внимание к разработке композитов амина и пористого материала38. Химическая модификация и физическая пропитка обычно являются двумя основными методами, используемыми для функционализации твердых адсорбентов. Хотя химическая модификация является более простым методом, чем физическая пропитка, адсорбент, функционализированный химической модификацией при более высоких температурах, имеет лучшую химическую стабильность, чем метод физической пропитки 29. Например, Кришнан и др. 39 представили модифицированный амином микропористый адсорбент ГКП (PCP- 1) с емкостью поглощения CO2 103,8 мг/г при 273 К и 1 бар. Наджафи и др. приготовили микропористый полимер, пропитанный этилендиамином (B-Cl-1). Результат показывает способность адсорбции CO2 39,15 мг/г при 273 К и 1 бар29.

 0.8) refers to the existence of inter particle cavities and macropores in polymer structure49. The detailed porosity properties of the adsorbents are summarized in Table 2. The BET surface area of the adsorbents are in descending order of HCP (806 m2/g) > amine functionalized HCP (453 m2/g). The surface area reduction in amine modified HCP may be related to partial filling of the volume of the pores by the amine group50. The pore size distribution curves of adsorbents are shown in Fig. 4b. According to Fig. 4b, for HCP adsorbent, a pore diameter peak is observed at 3.59 nm and for amine modified HCP two peaks are observed at 2.53 nm and 4.05 nm which has good accordance with hysteresis loop presence in nitrogen adsorption isotherms. The result of the pore size distribution curve of modified HCP refers to some changes in pore structure after functionalization. Accordingly, the incorporation of the amine group may separate mesopores into multiple micropores which makes the resulting HCP more favorable for CO2 adsorption application51. The FTIR spectra of the adsorbents are shown in Fig. 5. In the spectrum of the amine modified HCP, the peaks at 3442 cm−1 and 3360 cm−1 are related to primary amine N–H stretches, the peak at 1619 cm−1 is related to primary amine N–H bending, and the peak at 1281 cm−1 is related to C–N stretches in amines functional group52. The result of the spectrum proves the successful incorporation of the amine group into the HCP structure. The result of EDX analysis is shown in Fig. 6 for both types of the adsorbents. According to EDX elemental analysis results, the HCP sample ingredients include 94.74% carbon, 3.91% oxygen, and 1.31% chlorine elements which are related to Friedel–Crafts reaction. After amine functionalization, the EDX result shows that the modified HCP sample contains 86.48% carbon, 7.42% oxygen, 1.17% chlorine, and 4.93% nitrogen which proves the successfully incorporation of the amine group to the HCP network structure. The enhancement of the oxygen atom percentage in modified HCP may be related to the unreacted nitro (–NO2) group in the polymer structure. To better assessment of the amine modified HCP sample's characteristics, the XPS analysis was applied in the range of 0 to 800 eV which is illustrated in Fig. 7. According to the Fig. 7a, four peaks can be observed at 198.5 eV, 285.5 eV, 400.4 eV, and 533.7 eV which are correspond to Cl 1 s (1.11%), C 1s (86.66%), N 1s (5.17%), and O 1s (7.06%), respectively. The chlorine element (1.11%) can be found as ionic form (Cl−) which was remained from the Lewis-acid catalyst used in the Friedel–Crafts reaction53. Based on the high resolution spectra of the C 1s element which is shown in the Fig. 7b, in can be concluded that the C 1s peak deconvoluted to three peaks that are related to C–C/C=C bonds (284.6 eV), C–OH bond (286.4 eV), and C–N bond (285.8 eV). Deconvoluted peaks of the N 1 s spectra which is shown in Fig. 7c, are attributed to the amine group N (–NH2 peak at 399.0 eV) and the nitro group N (–NO2 peak at 404.9 eV). Base on the findings, about 3.48% of the total nitrogen element can be existed as the amine group in the amine functionalized HCP sample skeleton and 1.69% of the total nitrogen can be existed as the nitro group. According to the Fig. 7d, the O 1s spectra consists of two distinct peaks that are related to the N–O bond in the nitro group (–NO2 peak at 532.5 eV) and the C–OH bond (533.1 eV)54,55,56,57./p> 0\)) or less random by negative values of the adsorption entropy (\({\Delta S}^{0} < 0\)). By considering the negative values of the entropy for all systems, it can be concluded that the gas–solid interface are less random. The negative values of \({\Delta G}^{0}\) for all systems indicate that the adsorption processes are thermodynamically feasible and proceed spontaneously58./p>